Tri-p-methanový přesmyk
je spřízněný s dobře známým di-p-methanovým přesmykem (Zimmermanův přesmyk).
Tato fotoreakce je pro sloučeniny mající sp3 hybridizovaný uhlíkový atom, který je substituovaný třemi p systémy. Přesmyk se proto vyskytuje u molekul majících 3-vinyl-1,4-dienové jednotky a poskytuje 3-vinylcyklopenteny:
Reaktanty se třemi p skupinami, které jsou připojeny k centrálnímu uhlíku, jsou schopné poskytovat jak di-p-methanové, tak tri-p-methanové fotoprodukty. Stejně jako u di-p-methanového přesmyku se nejprve vytváří můstek mezi dvěma p-systémy, který poskytuje jako intermediát cyklopropyldikarbinyl diradikál. Tento se otevírá na allylový karbinyl diradikál, který má možnost volby uzavřít buď tří-členný nebo pěti-členný kruh:
Tří-členné di-p-methanové fotoprodukty expandují na pěti-členné tri-p-methanové produkty. Proto byla řešena kinetika za účelem určit průběh reakce, tj. zda-li reakce probíhá ve dvou krocích, či vede přímo k cyklopentenu. Bylo nalezeno, že hlavní cestou je přímá fotoreakce.
Domů / Pracovníci / Vybavení / Publikace / Fotogalerie / Linky
Tento server byl naposledy aktualizován dne 28. 07. 2006
