Novinky

Přímé vazby mezi roztokovou chemií a reaktivitou v plynné fázi (Agrawal et al: Organometallics 29: 3979–3986, 2010 a Agrawal et al: Chemistry – An Asian Journal 5: 1667–1676, 2010.

Pro dva druhy paladiových komplexů může ESI-MS poskytovat přímý náhled do procesů vyskytujících se v roztoku. Tedy oligomerizace Pd(allyl)⁺ komplexů standardních Trostových ligandů, která byla předtím zjišťována v roztoku pomocí prostředků NMR, byla také detekována v ESI hmotnostních spektrech v roztocích acetonitrilu. S ohledem na zamíchání fenylových skupin mezi fosfinové ligandy a fenylové skupiny navázané na paladium může ESI-MS monitorovat reakci, která se vyskytne v roztoku poté, co se roztok zahřeje. Reakce může být také vyvolána kolizí hmotnostně vybraných iontů a také zahřátím na rozhraní mezi roztokem a vakuovým systémem. Tato reakce může vést k záměně, tedy převedení z roztoku do plynné fáze, k reakci znovu zpět a k mezireakci.

Reakce plynného kationtu MgO⁺ s malými alkany se je založena na přednostní aktivaci primárních C-H vazeb Schröder et al: Chemistry - A European Journal 16: 4110-4119, 2010. Podrobné experimentální a teoretické studie ukazují že původ této potencionálně velmi užitečné selektivity je důsledkem předpokládaného kinetického řízení ataku MgO⁺ na C-H vazby a jeho vlastností odpovídající kyslíkovému radikálu.

Jako jedno z hlavních témat roku 2009 z oblasti hmotnostní spektrometrie byla zpráva Meyera a kol. Meyeret al.: Angewandte Chemie - International Edition 48: 2934-2936, 2009.), kterým se podařilo generovat ekvivalent dianiontu kyseliny octové v plynné fázi z vodního roztoku. Aby se vyhnulo hydrolýze lithné soli, je dianiont generován v plynné fázi dekarboxylací odpovídajícího malonátového iontu.

V nedávné době jsme publikovali generování dikationtu ArCF₂²⁺ v reakci argonu s superlektrofilním CF₃²⁺ (Journal of Physical Chemistry Letters 2010, 1, 358).

Výchozí experimenty byly provedeny dvěma studenty z Varšavy (Polsko), kteří navštívili pražský tým na krátkou letní praxi. Kterýkoli motivovaný student, který by se zajímal o takovou návštěvu, je neformálně zván, aby nás kontaktoval E-mailem.