Stereochemie v plynné fázi
Asymetrická syntéza je klíèové téma organické chemie. Hledání nových nebo úèinnìjších enantioselektivních reakcí se èasto ještì øídí principem pokusu a omylu. Z tohoto dùvodu je pøíspìvek týmu zamìøen a orientován na vývoj základního pochopení požadavkù pro asymetrickou indukci v chemických reakcích. Místo hledání nových zpùsobù aplikované syntézy se pokoušíme navrhnout dostateènì malé modelové systémy v idealizované plynné fázi, ve které lze porozumìt stereoelektronickým efektùm (a podle možností je kvantifikovat) na molekulární úrovni [Topics in Current Chemistry 225: 133 - 152 (2003)]. Jako pøíklad takového výzkumu uvádíme výzkum stereoselectivity ve èasem provìøené McLaffertyho reakci. Za tímto úèelem byly syntetizovány diastereospecificky deuterované 2-methylvaleramidy které byly následnì podrobeny fotoionizaèním studiemiím za použití synchrotronového záøení [International Journal of Mass Spectrometry 240: 121-137 (2005)].
Spektrum uvedené na pravé stranì odhaluje výskyt zøetelné diastereoselektivity v této reakci, ve které se pomìr McLaffertyho fragmentù významnì liší pro dva zkoumané diastereomery (syn- a anti-deuterace relativnì k methyl substituentu).
MH © 8.XII.2009
|