Anotace:
Stereoselektivní syntéza glykosidické vazby zůstává hlavní obtíží při chemické syntéze komplexních glykostruktur. Vliv nevicinálních substituentů pyranosového cyklu na diastereoselektivitu glykosylace je stále více uznáván. Navrhujeme studovat, jak zavedení fluoro do poloh C-3 a C-4 2-azido-2-deoxy-hexopyranosových glykosyl donorů ovlivňuje stereoselektivitu glykosylace řady glykosyl akceptorů. Fluorované glykosyl donory na bázi thioglykosidů a trichloracetimidátů budou připraveny z fluorovaných 2-azidopyranos, které jsme nedávno syntetizovali. Stereodirektivní effekt těchto glykosyl donorů bude porovnán s výsledky pro analogické O-benzyl a O-acetyl glykosyl donory a bude navržena jejich mechanistická interpretace. Modifikací glykosyl donorů a reakčních podmínek chceme rovněž vyvinout postup pro alfa-selektivní glykosylaci s deoxofluorovanými 2-azido-2-deoxy-D-gluko- a galaktopyranosovými donory. Tento postup použijeme pro přípravu regioselektivně fluorovaného nádorového TN antigenu.