Přenos náboje v chromofor-proteinových komplexech tryptofanovými drahami

Anotace

Sekvenční fotoindukovaný přenos náboje podél tryptofanových drah bude studován v protein-azurinových systémech s kovalentně navázaným organometalickým fotosensitizátorem a v molekulárních donor-akceptorových komplexech. V azurinech budeme studovat dynamiku sekvenčního přeskoku náboje dvěma různými drahami v závislosti na jejich složení, vzdálenostech a orientaci kofaktorů a budeme spektroskopicky charakterizovat tryptofanové radikál-kationtové meziprodukty. Kombinace designu a syntézy proteinových a molekulárních systémů, časově rozlišených spektroskopických experimentů (využívajících strukturně-specifickou femtosekundovou stimulovanou Ramanovu a infračervenou spektroskopii) spolu s pokročilými kvantově chemickými molekulárně dynamickými simulacemi povedou k hlubokému porozumění sekvenčního přenosu elektronů a "děr" a odhalí kritické faktory určující kinetiku a výtěžky separace náboje. Jejich znalost bude využita k návrhu funkčního fotoenzymu založeného na azurinu, jehož realizace otevře cestu k budoucímu vývoji enzymatické fotokatalýzy, například pro umělou fotosyntézu.